本文中で@を入力すると、アドレス一覧が表示され、いづれかのアドレスを選択すると「宛先」にも自動追加されます。
メンション機能としては便利ですが（本文で特定の人へのメッセージを入力すると宛先に追加されるため）この機能を無効にしたいというご質問をいただいたので方法をご紹介します。
■Outlookのメンション機能（@でアドレス指定）を無効にするには
ファイル→オプション→「メール」をクリック
「メッセージの送信」にある「メッセージで@記号を使用した場合にメンションする名前の候補を表示する」のチェックを外す
Outlookを再起動する